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這是石灰石濕法脫硫原理ppt,包括了反應(yīng)原理,工藝流程及設(shè)備,吸收塔,主要工藝參數(shù),石灰石/石灰法濕法煙氣從脫硫技術(shù)的特點(diǎn)等內(nèi)容,歡迎點(diǎn)擊下載。
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石灰石/石灰法濕法煙氣脫硫技術(shù) 石灰石/石灰法濕法煙氣脫硫技術(shù)(CaCO3/CaO wet FGD),是目前世界上技術(shù)最成熟、實(shí)用業(yè)績(jī)最多以及運(yùn)行狀況最穩(wěn)定的脫硫工藝是世界上最成熟,應(yīng)用最廣泛的煙氣脫硫技術(shù)。在基本原理上屬于無(wú)機(jī)化學(xué)脫硫的范疇,是最基本的酸堿中和法。采用石灰或石灰石乳濁液吸收煙氣中SO2,生成半水亞硫酸鈣或石膏(CaSO4·2H2O) ,脫硫率在90 %以上。 1.反應(yīng)原理 用石灰石或者石灰漿液吸收煙氣中的SO2,首先生成亞硫酸鈣: 石灰石:CaCO3+ SO2+0.5H2O→CaSO3•0.5H2O+CO↑ 石灰:CaO+ SO2+0.5H2O→CaSO3•0.5H2O 然后亞硫酸鈣再被氧化為硫酸鈣。 石灰石石灰法濕法煙氣脫硫反應(yīng)機(jī)理比較表格 石灰石系統(tǒng)和石灰系統(tǒng)的主要區(qū)別 石灰石系統(tǒng)中最關(guān)鍵的反應(yīng)是Ca2+的形成,因?yàn)镾O2,正是通過(guò)Ca2+與HSO3-反應(yīng)而得以從溶液中出去的。 這一關(guān)鍵步驟也突出了石灰石系統(tǒng)和石灰系統(tǒng)的一個(gè)極為重要的區(qū)別:石灰石系統(tǒng)中, Ca2+的產(chǎn)生與H+濃度和CaCO3的存在有關(guān);而在石灰系統(tǒng)中, Ca2+的產(chǎn)生僅與氧化鈣的存在有關(guān)。因此,為了保證液相有足夠的Ca2+濃度,石灰石系統(tǒng)在運(yùn)行時(shí),其pH較石灰系統(tǒng)的低,石灰石系統(tǒng)的最佳操作pH為5.8~6.2,石灰系統(tǒng)約為8。 2.工藝流程及設(shè)備 典型的石灰石/ 石膏濕法FGD 系統(tǒng)工藝流程主要由石灰石漿液制備和供應(yīng)、吸收塔、脫硫產(chǎn)物處置、煙風(fēng)道、電氣和自動(dòng)控制6個(gè)部分組成。 吸收塔 吸收塔多采用逆流方式布置, 煙氣從噴淋區(qū)下部進(jìn)人吸收塔, 與均勻噴出的吸收漿液逆流接觸。煙氣流速為3m/s左右, 液氣比與煤含硫量和脫硫率關(guān)系較大, 一般在8~25 l/m3之間?账䞍(yōu)點(diǎn)是塔內(nèi)部件少, 結(jié)垢可能性小, 運(yùn)行可靠性高。逆流運(yùn)行有利于煙氣與吸收液充分接觸, 但阻力損失比順流大。 吸收區(qū)高度為5~15m, 如按塔內(nèi)流速3m/s計(jì)算, 接觸反應(yīng)時(shí)間2~5s。區(qū)內(nèi)設(shè)3~6個(gè)噴淋層, 每個(gè)噴淋層都裝有多個(gè)霧化噴嘴, 交叉布置, 覆蓋率達(dá)200%~300%。噴嘴人口壓力不能太高, 在0.5×105~2×105Pa之間。噴嘴出口流速約10m/s。霧滴直徑約1320~2950μm,大水滴在塔內(nèi)的滯留時(shí)間1~10s, 小水滴在一定條件下呈懸浮狀態(tài)。噴嘴用碳硅制造, 耐磨性好, 使用壽命10年以上。 吸收塔試驗(yàn)器脫硫系統(tǒng)的核心裝置,要求有持液量大、氣液相間的相對(duì)速度高、氣液接觸面積大、內(nèi)部構(gòu)件少、壓力降小等特點(diǎn)。目前較常用的吸收塔主要有噴淋塔、調(diào)料塔、配設(shè)鼓泡塔、道爾頓型塔4類(lèi)。其中噴淋塔是濕法脫硫工藝的主流塔形。一般SO2去除率高的洗滌塔,往往是操作可靠性最差的。 3.濕法脫硫的影響因素 ①設(shè)備腐蝕:化石燃料燃燒的排煙中含有多種微量的化學(xué)成分,如氯化物。在酸性環(huán)境中,它們對(duì)金屬(包括不銹鋼)的腐蝕性相當(dāng)強(qiáng)。目前廣泛應(yīng)用的吸收塔材料是合金C-276,其價(jià)格是常規(guī)不銹鋼的15倍,為延長(zhǎng)設(shè)備的使用壽命,溶液中氯離子的濃度不能太高。為保證氯離子不發(fā)生濃縮,有效地方法是在脫硫系統(tǒng)中根據(jù)物料平衡排出適量的廢水,以清水補(bǔ)充。 ②結(jié)垢和堵塞:CaSO3或CaSO4從溶液中結(jié)晶析出是導(dǎo)致脫硫塔發(fā)生結(jié)垢的主要原因,特別是硫酸鈣結(jié)構(gòu)堅(jiān)硬、板結(jié),一旦結(jié)垢難以去除,影響到所有與脫硫液接觸的閥門(mén)、水泵、控制儀器和管道等。硫酸鈣結(jié)垢的原因是SO42-和Ca2+的離子積在局部達(dá)到過(guò)飽和。為此,在吸收塔中要保持亞硫酸鹽的氧化率在20%以下。亞硫酸鹽的氧化需要在脫硫液循環(huán)池中完成,可通過(guò)鼓氧或空氣等方式進(jìn)行,形成的硫酸鈣發(fā)生沉淀。從循環(huán)池返回吸收塔的脫硫液中,還因?yàn)楹凶懔康牧蛩徕}晶體,起到了晶種的作用,因此在后續(xù)的吸收過(guò)程中,可防止固體直接沉積在吸收塔設(shè)備表面。 ③除霧器堵塞:在吸收塔中,霧化噴嘴并不能產(chǎn)生尺寸完全均一的霧滴,霧滴的大小存在尺寸分布。較小的霧滴會(huì)被氣流所夾帶,如果不進(jìn)行除霧,霧滴將進(jìn)入煙道,造成煙道腐蝕和堵塞。除霧器必須保持清潔,目前使用的除霧器有多種形式(如折流板型等),通常用高速?lài)娮烀啃r(shí)數(shù)次噴清水進(jìn)行沖洗。 ④脫硫劑的利用率:脫硫產(chǎn)物亞硫酸鹽和硫酸鹽可沉積在脫硫劑顆粒表面,從而堵塞了這些顆粒的溶解通道。這會(huì)造成石灰石或石灰脫硫劑來(lái)不及溶解和反應(yīng)就隨產(chǎn)物排除,增加了脫硫劑和脫硫產(chǎn)物的處理費(fèi)用。因此脫硫液再循環(huán)池中的停留時(shí)間一般要達(dá)到5~10min。實(shí)際的停留時(shí)間設(shè)計(jì)與石灰石的反應(yīng)性能有關(guān),反應(yīng)性能越差,為使之完全溶解,要求它在池內(nèi)的停留時(shí)間越長(zhǎng)。 ⑤脫硫產(chǎn)物及綜合利用:半水亞硫酸鈣通常是較細(xì)的片狀晶體,這種固體產(chǎn)物難以分離,也不符合填埋要求。而二水硫酸鈣是大的圓形晶體,易于析出和過(guò)濾。因此,從分離的角度看,在循環(huán)池中鼓氧或空氣將亞硫酸鈣鹽氧化為硫酸鹽是十分必要的,通常要保證95%的脫硫產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為硫酸鈣。 4.主要工藝參數(shù) (1) 傳質(zhì)理論 在吸收塔內(nèi),SO2的吸收可用雙膜理論描述,吸收反應(yīng)經(jīng)歷以下3 個(gè)過(guò)程:① SO2從氣相透過(guò)氣膜向氣液界面?zhèn)鬟f、擴(kuò)散; ② SO2在液膜表面溶解; ③ SO2從氣液界面透過(guò)液膜向液相傳遞并隨即與鈣基吸收劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。 吸收塔內(nèi)的傳質(zhì)過(guò)程可用以下雙膜模型公式表示: NTU = K×(L/G)α×(K1×Vβ+K2)×(K3×Ctγ+K4) ⑴ NTU = (y1-y2)/(y1-yθ-y2)×ln((y1-yθ)/y2) ⑵ η(%) = (y1-y2)/y1×100 ⑶ 其中:N T U —傳質(zhì)單元數(shù);傳質(zhì)單元數(shù)越大,吸收塔的脫硫效率越高。 K1, K2, K3, K4—常量; K —噴淋層布置相關(guān)系數(shù); (L/G)—液氣比(L/m3),與流經(jīng)吸收塔單位體積煙氣量相對(duì)應(yīng)的漿液噴淋量; V —煙氣流速(m / s),煙氣在吸收塔內(nèi)的流速; C t—吸收劑濃度(k g / m3 ); α、β、γ—常數(shù),1>α> β> γ> 0; y1、y 2—吸收塔入口、出口處SO2濃度(mg/L); y θ—吸收塔內(nèi)SO2平衡濃度(m g / L); η—吸收塔脫硫效率(% )。 影響傳質(zhì)單元數(shù)的主要因素為:液氣比、煙氣流速、鈣硫比(吸收劑濃度)、吸收塔的結(jié)構(gòu)等。 ① 液氣比的影響 液氣比決定酸性氣體吸收所需要的吸收表面。在其它參數(shù)恒定的情況下,提高液氣比相當(dāng)于增大了吸收塔內(nèi)的噴淋密度使液氣間的接觸面積增大,傳質(zhì)單元數(shù)將隨之增大,脫硫效率也將增大。在實(shí)際工程中,提高液氣比將使?jié){液循環(huán)泵的流量增大,從而增加設(shè)備的投資和能耗。同時(shí),高液氣比還會(huì)使吸收塔內(nèi)壓力損失增大,增加風(fēng)機(jī)能耗。 ② 煙氣流速的影響 在其它參數(shù)恒定的情況下,提高煙氣流速可提高氣液兩相的湍動(dòng),降低煙氣與液滴間的膜厚度,提高傳質(zhì)系數(shù)。另外,噴淋液滴的下降速度將相對(duì)降低,使單位體積內(nèi)持液量增大,增大了傳質(zhì)面積,使傳質(zhì)單元數(shù)得以提高,增加了脫硫效率。煙氣流速對(duì)傳質(zhì)單元數(shù)有一定影響,但影響程度較液氣比要小得多。在實(shí)際工程中,煙氣流速的增加無(wú)疑將會(huì)使吸收塔的塔徑變小,減小吸收塔的體積,對(duì)降低造價(jià)有益。然而,煙氣流速的增加將對(duì)吸收塔內(nèi)除霧器的性能提出新的更高要求,同時(shí)還會(huì)使吸收塔內(nèi)的壓力損失增大,能耗增加。目前,將吸收塔內(nèi)煙氣流速控制在3.5~4.5 m/s 較合理。 ③鈣硫比的影響:鈣硫比(Ca/S)是指注入吸收劑量與吸收SO2量的摩爾比,反應(yīng)單位時(shí)間內(nèi)吸收劑原料的供給量。通常以漿液中吸收劑濃度C t作為衡量度量。在保持漿液量(液氣比)不變的情況下,鈣硫比增大,注入吸收塔內(nèi)吸收劑的量相應(yīng)增大,引起漿液pH 值上升,可增大中和反應(yīng)的速率,增加反應(yīng)的表面積,SO2吸收量的圖中顯示鈣硫比與傳質(zhì)單元數(shù)呈單調(diào)函數(shù)關(guān)系,傳質(zhì)單元數(shù)對(duì)鈣硫比的變化相當(dāng)敏感。另外,鈣硫比變化對(duì)傳質(zhì)系數(shù)的影響比煙氣流速要大,但比液氣比要小。 ④吸收劑濃度:在吸收塔漿液供給量一定的情況下,由于吸收劑(CaCO3)的溶解度較低,其供給量的增加將導(dǎo)致漿液濃度的提高,會(huì)引起吸收劑的過(guò)飽和凝聚,最終使反應(yīng)的表面積減少,影響脫硫效率。實(shí)踐也證明了這點(diǎn)。一般認(rèn)為吸收塔的漿液濃度選擇在20%~30% 為宜。 ⑤ 漿液pH值:漿液池pH值是石灰石-石膏法脫硫的重要運(yùn)行參數(shù),漿液池pH值不僅影響石灰石、CaSO2·H2O 和CaSO3·0.5H2O 的溶解度,而且影響SO2的吸收。低pH值有利于石灰石的溶解和CaSO3·0.5H2O 的氧化,而高pH值則有利于SO2的吸收。因此,選擇合適的pH值,是保證系統(tǒng)良好運(yùn)行的關(guān)鍵因素之一。一般認(rèn)為吸收塔的漿液pH 值選擇在5.5~6.0 為宜。 ⑥漿液停留時(shí)間:漿液在漿液池內(nèi)停留時(shí)間長(zhǎng)將有助于漿液中石灰石顆粒與S O2完全反應(yīng),并能使反應(yīng)生成物CaSO3有足夠的時(shí)間完全氧化成CaSO4,形成粒度均勻、純度高的優(yōu)質(zhì)脫硫石膏。但漿液在漿液池內(nèi)停留時(shí)間長(zhǎng)會(huì)使?jié){液池的容積增大,氧化空氣量和攪拌機(jī)的容量增大,將增加土建和設(shè)備費(fèi)用。 ⑦ 吸收劑原料:脫硫系統(tǒng)對(duì)吸收劑( CaSO3 )原料有一定的要求,首先是吸收劑的純度,高純度的吸收劑將有利于產(chǎn)生優(yōu)質(zhì)脫硫石膏;其次是吸收劑的粒度,粒度越小,單位體積的表面積越大,利用率相對(duì)較高,有利于脫硫。通常要求的吸收劑純度在90% 以上,粒度在250 目以上。然而過(guò)高的吸收劑純度和過(guò)細(xì)的粒度會(huì)導(dǎo)致吸收劑制備價(jià)格的上升,使系統(tǒng)運(yùn)行成本增加。 ⑧ 石膏過(guò)飽和度:脫硫系統(tǒng)的運(yùn)行狀況還受漿液池中石膏過(guò)飽和度的影響,石膏結(jié)晶速度依賴(lài)于石膏的過(guò)飽和度,當(dāng)超過(guò)某一相對(duì)飽和度值后,石膏晶體就會(huì)在懸濁液內(nèi)已經(jīng)存在的石膏晶體上生長(zhǎng)。當(dāng)相對(duì)飽和度達(dá)到某一更高值時(shí),就會(huì)形成晶核,同時(shí)石膏晶體會(huì)在其它物質(zhì)表面上生長(zhǎng),導(dǎo)致吸收塔漿液池表面結(jié)垢。此外,晶體還會(huì)覆蓋那些還未反應(yīng)的石灰石顆粒表面,造成反應(yīng)劑使用效率下降。實(shí)驗(yàn)證明:正常運(yùn)行的脫硫系統(tǒng)過(guò)飽和度應(yīng)控制在110%~130%。 石灰石/石灰法濕法煙氣從脫硫技術(shù)的特點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn) : 1、脫硫效率高,一般可達(dá)95%以上,鈣的利用率高,可達(dá)90%以上; 2、單機(jī)處理煙氣量大,可與大型鍋爐單元匹配; 3、對(duì)煤種適應(yīng)性好,煙氣脫硫的過(guò)程在鍋爐尾部煙道以后,是獨(dú)立的島不會(huì)干擾鍋爐的燃燒,不會(huì)對(duì)鍋爐機(jī)組的熱效率利用率產(chǎn)生任何影響; 4、石灰石作為脫硫吸收劑其來(lái)源廣泛且價(jià)格低廉,便于就地取材; 5、副產(chǎn)品石膏經(jīng)脫水后即可回收,具有較高的綜合利用價(jià)值。 缺點(diǎn): 工藝流程復(fù)雜, 投資大, 運(yùn)行費(fèi)用偏高; 當(dāng)煙氣中SO2 波動(dòng)比較大時(shí), 石灰石量難以控制, 漿液的值很難處于最佳狀態(tài), 生成的C aSO3和CaSO4 容易堵塞管道和設(shè)備。所以, 此方法適合于大型企業(yè)進(jìn)行煙氣脫硫。